為什麼分子會吸水
蜂蜜、砂糖、鹽在潮濕的天氣容易結塊變濕,蠟燭與凡士林卻不會。差別在分子結構:能與水形成氫鍵的分子會把水抓住,不能形成氫鍵的分子會把水推開。本頁說明極性與氫鍵的觀念,並提供一套從化學式判斷親水性的方法,是理解保濕劑的基礎。
水分子與氫鍵
水是極性分子
水(H₂O)的氧原子吸引電子的能力比氫強,所以氧帶部分負電(δ⁻),氫帶部分正電(δ⁺)。又因為分子是彎曲形(約 104.5°),正負電荷無法互相抵消,整個分子具有極性。
氫鍵的規則
氫鍵(hydrogen bond)是一個分子中,接在氧或氮上的氫(δ⁺),被另一個分子的氧或氮(帶孤對電子,δ⁻)吸引所形成的作用力。
- 給予者(donor):有 O–H 或 N–H,能提供氫。
- 接收者(acceptor):有氧或氮的孤對電子,能接收氫。
- 強度約為共價鍵的十分之一,比一般的凡得瓦力強,是水沸點高、能溶解許多物質的原因。
相似者互溶
「相似者互溶」(like dissolves like):極性物質溶於極性溶劑,非極性物質溶於非極性溶劑。所以:
- 能與水形成氫鍵的分子 → 水溶(親水,hydrophilic)。
- 只有 C–H 的分子 → 油溶(親油,lipophilic,也稱疏水,hydrophobic)。
官能基對水的親和力
| 官能基 | 給出氫鍵 | 接收氫鍵 | 對水的親和力 |
|---|---|---|---|
| 離子基團(–COO⁻、–SO₃⁻、–NR₃⁺) | – | 有,並被水分子包圍(水合) | 最強 |
| 醯胺(–CONH₂) | 有 | 有 | 很強 |
| 羥基(–OH) | 有 | 有 | 強 |
| 胺基(–NH₂) | 有 | 有 | 強 |
| 羧基(–COOH) | 有 | 有 | 強,電離後更強 |
| 羰基(C=O)、醚(–O–) | 無 | 有 | 中等 |
| 酯(–COO–) | 無 | 有 | 中等偏弱 |
| 苯環 | 無 | 極弱 | 疏水 |
| 碳氫鏈(–CH₂–、–CH₃) | 無 | 無 | 疏水 |
「離子」最強,因為水分子會緊緊圍繞在帶電荷的基團外面。這也是為什麼羧酸變成鹽(如乳酸鈉、PCA 鈉)之後,比原本的酸更能吸水。
判斷親水性的四個問題
拿到一個化學式,依序問:
- 極性基團有幾個? –OH、–NH₂、–CONH₂、離子基團越多越親水。
- 碳鏈有多長? 碳鏈是疏水部分。經驗法則:一個 –OH 大約只能帶動三、四個碳。
- 極性基團與碳的比例如何? 比例越高越親水。
- 是不是離子或高分子? 鹽類特別親水;高分子多醣(如玻尿酸)能形成含水的網絡。
實例比較
| 分子 | 分子式 | 極性基 | 碳數 | 與水的關係 |
|---|---|---|---|---|
| 己烷 | C₆H₁₄ | 無 | 6 | 不溶 |
| 1-己醇 | C₆H₁₄O | 1 個 –OH | 6 | 微溶 |
| 1,6-己二醇 | C₆H₁₄O₂ | 2 個 –OH | 6 | 易溶 |
| 山梨醇 | C₆H₁₄O₆ | 6 個 –OH | 6 | 極易溶 |
| 乙醇 | C₂H₆O | 1 個 –OH | 2 | 任意互溶 |
| 鯨蠟醇 | C₁₆H₃₄O | 1 個 –OH | 16 | 不溶 |
| 甘油 | C₃H₈O₃ | 3 個 –OH | 3 | 任意互溶 |
前四列是同樣六個碳,隨著 –OH 增加,由不溶變成極易溶。第五到七列說明:單看有沒有 –OH 不夠,還要看碳鏈的長度。
甘油如何抓住水
甘油的三個 –OH 都能給出氫,氧也都能接收氫,所以一個甘油分子可以同時與多個水分子形成氫鍵:
三個 –OH 各自能同時給出與接收氫鍵,因此能圍繞著許多水分子,這就是甘油吸水、保濕的分子基礎。
吸濕性不等於水溶性
吸濕性(hygroscopicity)是物質從空氣中吸收水蒸氣的能力,和「溶於水」是相關但不同的概念:
| 水溶性 | 吸濕性 | |
|---|---|---|
| 問題 | 放進水裡能不能溶解 | 放在空氣中會不會變濕 |
| 取決於 | 分子與水的親和力 | 分子的親水性,以及空氣的濕度 |
| 例子 | 砂糖溶於水 | 蜂蜜在潮濕的天氣越放越稀 |
吸濕性與空氣的相對濕度(relative humidity, RH)有關:當保濕劑中水的「逃逸傾向」低於空氣中水蒸氣的傾向時,它會吸水,直到兩者達到平衡。因此:
- 環境越潮濕,保濕劑吸到的水越多。
- 環境極乾燥時,保濕劑的吸水能力有限,甚至可能反過來從配方或皮膚深層取水。這也是保濕劑通常要搭配封閉劑使用的原因,見 保濕配方。
三種留住水的方式
| 方式 | 原理 | 代表 |
|---|---|---|
| 氫鍵結合 | 小分子上的 –OH、–NH₂ 與水形成氫鍵 | 甘油、丁二醇、尿素 |
| 離子水合 | 帶電荷的基團被水分子包圍 | 乳酸鈉、PCA 鈉 |
| 高分子網絡 | 長鏈形成凝膠,把水困在網絡中 | 玻尿酸、聚麩胺酸 |
各類成分的比較,請見 常見保濕劑。
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